23 de agosto, el Barcelona derrotó al Real Madrid en la ida de la Supercopa de España con marcador de 3-2 y goles de Pedro Rodríguez, Lionel Messi y Xavi. 20 de febrero, el Barcelona enfrentó al Milan en el partido de ida de la Ronda de 16 de la Liga de Campeones en el San Siro y fue derrotado 2-0, con goles de Kevin-Prince Boateng y Sulley Muntari. El 31 de agosto de 2012 consiguió su segunda Supercopa de Europa al vencer al Chelsea Football Club, campeón de la Liga de Campeones de la UEFA, por cuatro goles a uno. 20 de diciembre, la UEFA condujo el sorteo de los Octavos de final de la Liga de Campeones de la UEFA 2012-13 en Nyon. Con resutado agregado de 7-0, el Barça avanzó a los Cuartos de Final donde enfrentarán al Málaga. Durante el tiempo recuperación el técnico asisténte Jordi Roura liderará al Barça.
Avanzado ya el segundo tiempo del partido Carles Puyol sufrió nuevamente una lesión en la temporada al caer incómodamente y dislocarse el codo izquierdo. El defensa sufre una lesión en el músculo semitendinoso del muslo derecho y se lesiona por primera vez como profesional. 24 de febrero, el Barcelona derrotó al Sevilla 2-1 en el Camp Nou con goles de David Villa y Lionel Messi remontando el gol de Botía al final de la primera mitad. 7 de enero, Lionel Messi fue anunciado ganador del FIFA Balón de Oro 2012 en Zúrich, Suiza. David Navarro llegó a tocar y casi despeja, pero el balón terminó en la red.
Goles de David Villa, Messi con 2, Xavi y Fàbregas con uno cada uno para redondear el resultado. El único gol del equipo fue anotado por Cesc Fàbregas. 2 de octubre, el Barcelona derrotó al Benfica en el Estádio da Luz con marcador de 0-2 para permanecer invicto en la cabeza del grupo. 7 de octubre, el Barcelona empató su primer partido de la temporada con marcador de 2-2 en casa contra el Real Madrid. MINUTO 86 00:46 20/08/2014 Huele a sangre el Real Madrid que aprieta para mejorar el resultado. Continúa con ventaja el Barça, 48-37. 22:09 Minuto 3: Tomic anota con un gran gancho.
18:46 Minuto 12. Centro de Arias al área y no llega Saúl con la cabeza. Dos minutos después, un fuerte disparo raso de Pereira desde la esquina del área hacía el 2-0. En Atlético recortó distancias en el 66 con un golazo de vaselina de Falcao desde la frontal, pero no fue suficiente. 4 minutos después, tras un pase de Reyes, Jurado amagó el disparo, se fue de dos defensas y finalmente chutó el balón a la escuadra, con tan mala suerte que rebotó en ambos palos y salió despedido fuera. A los 43′ del primer tiempo, por medio de un rebote que dejó el balón en sus pies, sentenció con un remate que Nicolás Cambiasso no pudo tapar. En el 66, en otro penalti cometido por Esteban, que supuso la expulsión del guardameta, y lanzado también por Dely Valdés, Burgos rechazó el disparo y el balón fue a parar a Fernando Sanz, que marcó.
2 de septiembre, el Barcelona derrotó al Valencia 1-0 en el Camp Nou para así terminar invictos antes del parón internacional de la FIFA. 6 de abril, el Barcelona derrotó al Mallorca en el Camp Nou 5-0. Fábregas anotó su primer triplete de la temporada y los otros dos goles vinieron a través de Alexis. 2 de abril, el Barcelona enfrentó al PSG en el Parque de los Príncipes y empató a 2 goles, los goles a la cuenta de Messi y Xavi. Leivinha fue internacional con la selección de fútbol de Brasil en 21 ocasiones (siete goles), cifra que asciende a 27 si se tienen en cuenta los partidos no oficiales. Los de Ernesto Valverde no han empezado mal pero se están viendo claramente superados por un Atlético de Madrid que ha tenido las ocasiones más claras del partido.
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